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古典有機(jī)化學(xué)時(shí)代
由1858年價(jià)鍵理論的創(chuàng)立,到1916年電子價(jià)鍵理論的引入,揭開(kāi)了經(jīng)典有機(jī)化學(xué)時(shí)代這一令人困惑的謎團(tuán)。
克庫(kù)爾
1858年,德國(guó)化學(xué)家 Keakull和英國(guó)化學(xué)家 Cooper等提出了價(jià)鍵的概念,并用短劃“—”表示鍵。它們假設(shè)有機(jī)體分子是由它們組成的原子通過(guò)鍵合形成的。因?yàn)樵谒幸阎幕衔镏?,一個(gè)氫原子只能和另一個(gè)元素的原子結(jié)合,所以氫氣選擇價(jià)格單位。一個(gè)元素的價(jià)數(shù)是能與該元素的一個(gè)原子結(jié)合的氫原子數(shù)。Kekuler還提出了一個(gè)重要的概念,即一個(gè)分子中的碳原子可以相互結(jié)合。
1848年巴斯德分離得到兩種酒石酸結(jié)晶:一個(gè)半面向左,一個(gè)半面向右。前一種方法能使平面偏振光向左旋轉(zhuǎn),后者在同一角度下旋轉(zhuǎn)。研究乳酸時(shí)也發(fā)現(xiàn)了類(lèi)似的現(xiàn)象。因此,法國(guó)化學(xué)家勒貝爾和荷蘭化學(xué)家范托夫分別提出了一個(gè)新概念:同分異構(gòu)體,圓滿(mǎn)地解釋了這一異構(gòu)現(xiàn)象。
研究人員認(rèn)為:分子是三維實(shí)體,碳的四個(gè)價(jià)鍵在空間是對(duì)稱(chēng)的,分別指向一個(gè)正四面體的四個(gè)頂點(diǎn),而碳原子位于正四面體的中心。一個(gè)碳原子與四個(gè)不同的原子或基團(tuán)相連,就形成了一對(duì)互為實(shí)物和鏡像的異構(gòu)體,或左手、右手的手性關(guān)系,這對(duì)化合物是旋光異構(gòu)體或?qū)τ丑w。這就是所謂的對(duì)映異構(gòu)。這種分子互成實(shí)體與鏡像,對(duì)映但不能完全重合的分子稱(chēng)為手性分子。《有機(jī)化學(xué)》的基本理論是立體化學(xué)的基本理論。[3]
早在1900年發(fā)現(xiàn)了三三苯自由基,塑料用乙烯基溴化鎂,即一個(gè)長(zhǎng)壽自由基。1929年,非穩(wěn)定自由基的存在也得到了證實(shí)。
這一時(shí)期有機(jī)化合物在結(jié)構(gòu)測(cè)定、反應(yīng)、分類(lèi)等方面都有較大的發(fā)展。但是價(jià)鍵只是一個(gè)由實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)而來(lái)的概念,價(jià)鍵的本質(zhì)還沒(méi)有解決。
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γ鍵親核劑的親核原子可以是雜原子(如NaNH2或 KOH),南陽(yáng)乙烯基溴化鎂,也可以是碳原子(如 RMgBr、 RLi和R2CuLi)或氫原子(例如NaBH4和LiAIH4)。然而,強(qiáng)極性的非金屬一金屬鍵 Nu- M經(jīng)常被看作是Nu-M+離子鍵。
按照這種寫(xiě)法,這種試劑也可以歸類(lèi)為非共享電子對(duì)型親核劑。
鍵親核試劑
通過(guò)π鍵的電子對(duì)與親電試劑的親電原子形成σ鍵。舉例來(lái)說(shuō),烯烴的π鍵可以在反應(yīng)中異裂,其中一個(gè)雙鍵的碳原子與親電劑成鍵電子對(duì)反應(yīng)。富電子烯烴屬于親核試劑。親電性試劑烯烴與親電試劑反應(yīng)時(shí),總是電子云密度較高的雙鍵碳與親核試劑形成新的鍵。當(dāng)取代的烯烴時(shí),取代親核的能力更強(qiáng),更傾向于與親電試劑結(jié)合。
根據(jù) Lewis酸堿理論,格式試劑乙烯基溴化鎂,親核試劑是提供電子的堿,所以親核試劑一般是堿性的,符合 Lewis酸堿理論。堿性條件下發(fā)生了許多親核反應(yīng),其親核性與堿性的關(guān)系十分重要。親核試劑的親核強(qiáng)度通常用它與親核試劑反生的速度來(lái)衡量。
以其與CH3Br在25℃的水溶液中發(fā)生親核取代反應(yīng)的速率來(lái)衡量。所以,親核是動(dòng)力學(xué)性質(zhì)。堿度是試劑對(duì) H+的反應(yīng)能力(以平衡常數(shù)的負(fù)對(duì)數(shù)表示),是熱力學(xué)性質(zhì)。堿性物質(zhì)的親核性與試劑的親核有關(guān)。
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在使用領(lǐng)域,的優(yōu)勢(shì)是什么?具體細(xì)節(jié)我們將在下面給您詳細(xì)說(shuō)明。
是一種重要的化工原料,在、油田開(kāi)發(fā)、印染等行業(yè)有著廣泛的應(yīng)用。下面的小系列介紹溴的一些優(yōu)點(diǎn):
干燥迅速。
溴的沸點(diǎn)為32℃,能達(dá)到快速干燥的效果。
2.沒(méi)有著火。
因無(wú)燃點(diǎn),不屬消防法規(guī)定的危險(xiǎn)品,可放心使用。
3.穩(wěn)定。
溴系在熱分解和水解過(guò)程中與大多數(shù)金屬相比具有很好的穩(wěn)定性。
4.的清潔能力。
它具有與1,1,殺菌劑用乙烯基溴化鎂,1-三氯和相同的清洗能力。并因其良好的流動(dòng)性,能有效地滲入狹小的空間和開(kāi)口處。
5.低毒性。
迄今為止,毒性試驗(yàn)的結(jié)果表明,把工作環(huán)境濃度標(biāo)準(zhǔn)定為2500 ppm (8小時(shí)的平均比重),進(jìn)行適當(dāng)?shù)牟僮魇菦](méi)有危險(xiǎn)的。
6.低 ODP。
溴在大氣中可儲(chǔ)存11天。ODP (臭氧層破壞系數(shù))由于壽命短,僅為0.013~0.018 (溫帶)(根據(jù)近的三維模型試驗(yàn)結(jié)果)。
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